Hvis fettalkoholer som inneholder 16 eller flere karbonatomer per molekyl brukes i syntesen av alkylpolyglykosider, er det resulterende produktet løselig i vann bare ved svært lave konsentrasjoner, typisk DP på ​​1,2 til 2. De blir heretter referert til som vannuløselig alkyl polyglykosider. Blant disse alkylpolyglykosidene er de upolare egenskapene dominerende på grunn av den lange alkylkjeden. Disse brukes ikke som overflateaktive stoffer, men brukes primært som emulgatorer i kosmetiske formuleringer.
Den observerte reaksjonen av glukose med dodekanoler/tetradekanoler er i stor grad anvendelig for syntese av vannuløselige alkylpolyglykosider, slik som cetyl/oktadecylpolyglykosider. Syrekatalyserte reaksjoner finner sted ved lignende temperaturer, trykk og molforhold mellom råmaterialene. Men på grunn av deres lave løselighet er disse produktene vanskeligere å raffinere og bleke som vannbaserte pastaer. Det er viktig å produsere produktene med lavt innhold og lys farge rett etter reaksjonstrinnet, og dermed unngå videre behandling.
Det viktigste uønskede biproduktet er polyglukose. Det er gulbrunt og forringer dermed fargen betydelig. I tillegg gjør tilstedeværelsen av høye konsentrasjoner av polyglukose det vanskelig å konsentrere reaksjonsblandingen ved destillasjon, fordi polyglukose har en tendens til å dekomponere veldig raskt når temperaturen stiger. Dette forringer til slutt også ytelsesegenskapene.
Siden hastigheten for polydekstrosedannelse øker betydelig nær slutten av reaksjonen, avsluttes reaksjonen for tidlig ved ca. 80 % glukoseomdannelse ved å senke temperaturen og nøytralisere katalysatoren. For å sikre enhetlig og reproduserbar produktkvalitet, brukes online analyse for å nøyaktig spore transformasjonen. Ved avslutning er den ureagerte glukosen tilstede som et suspendert fast stoff og kan lett fjernes ved påfølgende filtrering. Etter fjerning av glukose inneholder produktet ca. 1-2q polydekstrose, som er emulgert i svært fine dråper. Ved å velge riktig filterhjelpemiddel kan polydekstrose fjernes fullstendig i det andre filtreringstrinnet.
Et hovedsakelig glykose- og polydekstrosefritt produkt som inneholder 15 til 30 % langkjedede (C 16/18) alkylpolyglykosider og 85 til 70 % fettalkohol (C16/18-OH) oppnås ved denne prosessen. Siden produktet har et forhøyet smeltepunkt, markedsføres det normalt som et fast stoff i form av flak eller pellets.
Høye nivåer av langkjedede alkoholer er akseptable fordi mange kosmetiske kremer inneholder store mengder av den samme alkoholen. Derfor kan alkylpolyglykosider brukes direkte som alkylpolyglykosider/fettalkoholer.
De ganske nyere typene vannuløselige alkylpolyglykosider inneholder ca. 500 % alkylpolyglykosider og 500 % fettalkoholer. I dette tilfellet fjernes en del av fettalkoholen ved vakuumdestillasjon og den termiske dekomponeringen undertrykkes ved å holde temperaturen og oppholdstiden så lavt som mulig. (Figur 7) Denne konsentrerte produkttypen utvider bruksområdet for vannuløselige alkylpolyglykosider betydelig.